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半岛app官网钙锌稳定剂及其制备方法与流程

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  本发明涉及一种稳定剂及其制备方法,特别是涉及一种钙锌稳定剂及其制备方法。

  随着世界各国环保意识的增强,环保法规逐渐完善,特别是医药、食品加工、日用品、玩具塑料等塑料制品卫生要求提高,铅、镉盐类稳定剂最终将全面被无毒PVC稳定剂所取代。国外塑料助剂生产将向趋大型专用化、环保要求备受重视、高效多能方向发展,研究和开发新型环境友好无毒PVC稳定剂已成为必然趋势。PVC热稳定剂的无毒化方向主要集中在有机锡和钙锌复合热稳定剂两方面,并都取得了长足进展。其主要表现在美国为代表的有机锡热稳定剂研究成功和大量使用,以欧洲为代表的无毒钙锌复合热稳定剂的推广应用,但有机锡的价格太昂贵。钙锌复合稳定剂将最终构建世界各国未来的无毒PVC稳定剂体系。而我国仍以单组份粉状铅盐和金属皂盐占主流,与国外相比,品种和性能与市场要求相差甚远,液体复合稳定剂产量虽有一些增长,但所占比例不大,因此,环境友好新品种的研究与开发还未有重大的突破。

  钙锌复合热稳定剂目前大致分为两类:固体钙锌复合热稳定剂、液体钙锌复合稳定剂。固体钙锌复合热稳定剂是钙锌复合热稳定剂类初期的产品,但是其发展也远没有达到完全成熟的地步。液体钙锌复合稳定剂是一种无毒、透明、成本低的应用于PVC加工中的新型热稳定剂,但使用时易出现锌烧的时间。

  非铅类系列的产品中目前最为广泛使用的是有机锡系列。但是高价位限制了它在数量上有较大的增长。钙锌复合稳定剂由于无毒性的优点,常被建议用来取代铅盐,但只限用于软质PVC制品的生产。

  聚氯乙烯(PVC)是通用五大合成树脂之一,因其具有优良的综合性能,广泛应用于工业建筑、农业、日用品、公用事业等各个领域,目前产量仅次于聚乙烯(PE),在塑料中居第2位。由于PVC加工热稳定性差,在其成型加工时必须加入热稳定剂,通常的热稳定剂主要有铅盐类、金属皂类、有机锡类、稀土类和Ca/Zn类等稳定剂。从20世纪90年代起,世界上尤其是西方国家禁止热稳定剂中含铅镉等重金属的呼声日益高涨。2003年1月27日,欧盟已正式公布了《报废电子电器设备指令》(WEEE)和《关于在电子电气设备中禁止使用某些有害物质指令》(RoHs)。指令要求从2006年7月1日起,禁止在欧盟市场销售含有铅、汞、镉、六价铬、多溴联苯及多溴二苯醚6种有害物质的电子电气设备;2006年5月,ESPA和EUPC共同承诺欧盟将在2015年全面禁止使用含铅PVC稳定剂,而欧盟Vinyl2010也于2006年末禁止了含镉稳定剂的使用。因此,目前在世界范围内,无毒、无污染、复合和高效已成为PVC热稳定剂不可逆转的发展趋势。而无毒Ca/Zn热稳定剂是目前世界上公认的无毒、环保型热稳定剂,且具有价格低廉、润滑性良好等优点,因此具有极广阔的发展空间。

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  在聚氯乙烯及氯乙烯共聚物加工中,必须使用热稳定剂,它能防止PVC在加工过程中由于热和机械剪切所引起的降解、防止制品在使用过程中热、光、氧的破坏作用。热稳定剂主要由铅盐类、有机金属皂类、有机锡类、复合稳定剂类、有机热稳定剂类等。其中,铅盐、钡镉皂类热稳定剂因廉价和性能优良,在发达国家其产量约占热稳定剂总量的60%~70%;在我国比例更大,约占80%~90%。长期以来,铅、镉稳定剂一直主导着世界PVC热稳定剂的消费市场。但由于铅盐及钡镉皂类热稳定剂毒性大,对人体健康有严重威胁。20世纪70年代以来,世界发达国家,特别是欧美等国已经充分认识到铅、镉等引起的环境问题日益严重,对铅、镉盐的使用加以极为严格的限制,特别是食品包装、医疗卫生器械等安全性问题引起人们高度重视,世界各国纷纷研究开发铅、镉替代品。我国有热稳定剂生产厂家90多家,热稳定剂产量5万t左右,产品结构很不平衡,铅、镉类产品占极大多数,而无毒品种产量不足15%。加入WTO后,人们对环保意识进一步增强,研究和开发新型环境友好无毒PVC稳定剂已成为必然趋势。

  本发明所要解决的技术问题是提供一种钙锌稳定剂及其制备方法,其为无毒无害产品,符合国家环保要求,能有效抑制PVC材料在成型加工时的受热、摩擦、剪切等物理作用和使用过程中受光、热氧化等外界条件引起的降解,避免PVC制品表面粗糙、有气泡的问题。

  本发明是通过下述技术方案来解决上述技术问题的:一种钙锌稳定剂,其特征在于,其由如下质量百分比的原料组成:硬酯酸钙10%-12%、硬酯酸锌4%-5%、β-二酮8%-10%、亚磷酸酯4%-30%、抗氧剂12%-15%、水滑石9%-16%、PE蜡13%-19%、环氧亚麻油4%-10%、辅助稳定剂1%-3%。

  优选地,所述抗氧剂为四[β-(3,5-二叔丁基4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯或β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯。

  步骤一,将硬酯酸钙10%-12%、硬酯酸锌4%-5%、β-二酮8%-10%、亚磷酸酯4%-30%、抗氧剂12%-15%、水滑石9%-16%、PE蜡13%-19%、环氧亚麻油4%-10%、辅助稳定剂1%-3%在一个混合箱内进行混合形成混合料;

  步骤三,搅拌后的混合料在一个反应釜内进行加热,加热时间为十分钟至三十分钟,冷却后得到本发明产品。

  本发明的积极进步效果在于:本发明钙锌稳定剂为无毒无害产品,符合国家环保要求,能有效抑制PVC材料在成型加工时的受热、摩擦、剪切等物理作用和使用过程中受光、热氧化等外界条件引起的降解,提高稳定剂的热稳定性能和效率,避免PVC制品表面粗糙、有气泡的问题,成本低,制造简单且方便。

  本发明钙锌稳定剂由如下质量百分比的原料组成:硬酯酸钙10%-12%、硬酯酸锌4%-5%、β-二酮8%-10%、亚磷酸酯4%-30%、抗氧剂12%-15%、水滑石9%-16%、PE蜡13%-19%、环氧亚麻油4%-10%、辅助稳定剂1%-3%。

  抗氧剂为四[β-(3,5-二叔丁基4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯或β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯,这样成本低,抗氧效果好。

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  辅助稳定剂为季戊四醇或二季戊四醇或聚乙烯醇或双季戊四醇,这样成本低,增加稳定性。

  步骤一,将硬酯酸钙10%-12%、硬酯酸锌4%-5%、β-二酮8%-10%、亚磷酸酯4%-30%、抗氧剂12%-15%、水滑石9%-16%、PE蜡13%-19%、环氧亚麻油4%-10%、辅助稳定剂1%-3%在一个混合箱内进行混合形成混合料;

  步骤三,搅拌后的混合料在一个反应釜内进行加热,加热时间为十分钟至三十分钟,冷却后得到本发明产品。

  将硬酯酸钙12%、硬酯酸锌5%、β-二酮8%、亚磷酸酯4%、抗氧剂15%、水滑石16%、PE蜡19%、环氧亚麻油10%、辅助稳定剂1%在一个混合箱内进行混合形成混合料;混合料在搅拌机中进行搅拌;搅拌后的混合料在一个反应釜内进行加热,加热时间为十分钟,冷却后得到本发明产品。

  将硬酯酸钙10%、硬酯酸锌4%、β-二酮10%、亚磷酸酯24%、抗氧剂12%、水滑石11%、PE蜡18%、环氧亚麻油9%、辅助稳定剂2%在一个混合箱内进行混合形成混合料;混合料在搅拌机中进行搅拌;搅拌后的混合料在一个反应釜内进行加热,加热时间为三十分钟,冷却后得到本发明产品。

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  将硬酯酸钙11%、硬酯酸锌4.5%、β-二酮9.5%、亚磷酸酯30%、抗氧剂13%、水滑石13%、PE蜡13%、环氧亚麻油4%、辅助稳定剂3%在一个混合箱内进行混合形成混合料;混合料在搅拌机中进行搅拌;搅拌后的混合料在一个反应釜内进行加热,加热时间为二十分钟,冷却后得到本发明产品。

  本发明钙锌稳定剂为无毒无害产品,符合国家环保要求,能有效抑制PVC材料在成型加工时的受热、摩擦、剪切等物理作用和使用过程中受光、热氧化等外界条件引起的降解,避免PVC制品表面粗糙、有气泡的问题,成本低,制造简单且方便,提高稳定剂的热稳定性能和效率,极大的推动了PVC加工成型产业的发展,能够生产出更加优质的PVC产品,对PVC产业的发展有带动作用。引入具有协同效应的辅助稳定剂可以提高钙锌稳定剂的热稳定效率,即开发高效辅助稳定剂,从而改善PVC的初期着色性和提高PVC的长期热稳定性。

  以上所述的具体实施例,对本发明的解决的技术问题、技术方案和有益效果进行了进一步详细说明,所应理解的是,以上所述仅为本发明的具体实施例而已,并不用于限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内,所做的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。